基于密度泛函理论计算的多氯联苯毒性的定量结构-性质关系研究

多氯联苯(PCBs)是一类人工合成的难降解有机物, 疏水亲油、毒性大, 引起了人们普遍关注. 通过密度泛函理论(DFT)计算获得PCBs 苯环上的负电荷密度(Q)、最低空轨道能量(E_LUMO)、亲电指数(ω)等结构参数, 并分析了PCBs 毒性与其苯环间的共平面性、氯原子取代数(N_Cl)、Q 以及ω 等结构参数之间的关系. 采用SPSS17 统计软件分析了上述结构参数与PCBs 毒性表征量正辛醇-水分配系数(K_OW)的关联度, 并构建lg K_OW 的多元线性回归方程. 采用“交叉检验”方法检验所构建的lg K_OW 定量结构-性质关系(QSPR)方程的稳定性, 并用于预测PCBs 的毒性. 由N_Cl 和ω 构造出的QSPR 方程简单实用、可靠, PCBs 的lg K_OW 计算值与实验结果吻合良好.     

胆固醇基键合相-反相高效液相色谱法测定正辛醇/水分配系数

通过反相高效液相色谱法系统地考察了中性和弱酸性化合物在新型胆固醇基键合相色谱柱（Cholester柱）上的保留行为。以甲醇和乙腈为有机调节剂,建立了保留因子（k）与有机调节剂比例（φ）间的关系,并外推获取100%水相为流动相时的log k_w;同时进一步建立并验证了不同流动相下正辛醇/水分配系数的对数（log K_ow）和log k_φ（log k_w）间的模型,并预测了部分化合物的log K_ow。结果表明,使用Cholester柱测定log K_ow时,甲醇比乙腈更适合作为有机调节剂;对中性化合物和中性状态的酸性化合物,可以用任意甲醇比例下获取的log k_φ预测log K_ow;对存在离解的酸性化合物,依然用外推方式获取的log k_w预测log K_ow。将采用Cholester柱与文献中采用C₁₈柱、C₈柱建立的log K_ow-log k_φ模型进行对比,结果表明化合物与胆固醇基键合相存在特别的作用。     

Partition method for impact dynamics of flexible multibody systems based on contact constraint

The impact dynamics of a flexible multibody system is investigated. By using a partition method, the system is divided into two parts, the local impact region and the region away from the impact. The two parts are connected by specific boundary conditions, and the system after partition is equivalent to the original system. According to the rigid-flexible coupling dynamic theory of multibody system, system＇s rigid-flexible coupling dynamic equations without impact are derived. A local impulse method for establishing the initial impact conditions is proposed. It satisfies the compatibility con- ditions for contact constraints and the actual physical situation of the impact process of flexible bodies. Based on the contact constraint method, system＇s impact dynamic equa- tions are derived in a differential-algebraic form. The contact/separation criterion and the algorithm are given. An impact dynamic simulation is given. The results show that system＇s dynamic behaviors including the energy, the deformations, the displacements, and the impact force during the impact process change dramatically. The impact makes great effects on the global dynamics of the system during and after impact.     

2类特殊图中的完美匹配数

图的完美对集计数问题已经被证实是NP-难的,因此要得到一般图的完美匹配数目非常困难.用划分、求和、再递推的方法给出了4-1-nC_(10)和2-nT_2图完美匹配数目的计算公式.该方法可计算许多图类的所有完美匹配的数目,使得到一般的有完美匹配图的所有完美匹配数目成为可能.     

基于多个无标度区的多重分形分析方法

用计算机模拟生成了多重分形结构,通过对比分析结构的解析多重分形谱和配分函数法计算得到的多重分形谱,总结出多重分形谱可以描述结构在某一无标度区内生长规律的特性,发现结构的各个无标度区都具有研究价值,针对传统方法不能充分利用数据的缺陷,提出了基于多个无标度区的多重分形谱计算方法.     

一种曲折裂纹尖端单元位移场的构造方法

在扩展有限元的框架内,本文发展了一种构造裂尖单元位移场的方法。整个裂纹沿程两侧的非连续位移场只通过富集变换的阶梯函数表征,在裂尖单元,通过调整形函数使得非连续性严格地消失于裂纹尖端。在避免混合区单元引入不满足单位分解的附加位移项的同时,实现了裂纹尖端单元位移场部分非连续特性的表达。还对裂尖单元的形函数调整原则进行了分析,以平面四节点单元为例提出了两种调整方式。文中裂尖单元中含有曲折裂纹的算例说明了本文方法的有效性和适用性。     

芦丁在离子液体双水相中分配性能

建立了室温离子液体四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]BF4)和NaH2PO4组成的双水相萃取体系并用于对芦丁的萃取分离研究。考察了离子液体用量、芦丁的浓度、盐的加入量、溶液酸度和加入其它物质对芦丁在两相中分配的影响。结果表明,离子液在1.0~2.5 mL,磷酸二氢钠加入量在1.0~2.0 g,加入卢丁溶液0.5~2.5 mL,酸度在pH值为2~7范围,卢丁在离子液体双水相体系中有较高的萃取率(E%>90)。除阳离子表面活性剂外,其余大部分物质不影响相比和卢丁的测定。离子液相中卢丁的最大吸收波长为358 nm,与乙醇水溶液中比较,最大吸收波长发生紫移,表明离子液与卢丁发生了作用。利用离子液体双水相体系,测定了银杏叶中卢丁的含量。     

π-σ轨道作用能分解法和限制π轨道作用的几何优化*

简要地介绍能量分解法的发展历史,强调能量分解的特点是给量子化学的计算提供明确的化学意义,介绍本实验室建立的能量分解法和限制轨道作用的几何优化法。 在这两个方法的基础上,论证了π-电子离域是失稳定的;颠倒了经典有机结构理论中基本的因果关系——共轭效应和构象之间的因果关系;为芳香能的计算提供了一个新的模型和新的方法,表明芳香能的计算不再需要参考分子;定量地区别静电作用和电子离域在化学键形成中的作用;定量地讨论取代基效应和张力芳环的扭曲驱动力。     

Bulk High‐Impact Polystyrene Process, 1

In relation to the bulk high‐impact polystyrene process, this work investigates the partition between phases of styrene and an initiator: tert‐butyl peroctoate. A Flory‐Huggins model was applied for predicting the phase separation point and the partitions of styrene and tert‐butyl peroctoate. For blends of styrene, polystyrene, and a styrene‐butadiene diblock copolymer, the model provides reasonable predictions of a ternary equilibrium diagram. For blends of styrene, polystyrene, polybutadiene, and tert‐butyl peroctoate, the partition of tert‐butyl peroctoate was measured at 25 °C. At emulated conversions of 13% or lower, equilibrium was reached after 1 h of mixing time. For the higher molar masses and conversion of 16%, equilibrium was not reached after 24 h of mixing time. To fit the equilibrium measurements, the solubility parameter of tert‐butyl peroctoate was adjusted.

     

采用隔离池的毛细管电泳-间接紫外吸收法测定茶叶中的氨基酸

改进的毛细管电泳-间接紫外吸收法采用了自制隔离池,以对氨基苯甲酸(PAB)为背景电解质,对茶叶中的氨基酸进行了测定。PAB能够提高分离效率,降低检出限。隔离池的使用避免了PAB的电极反应,降低了基线噪声,维持了两缓冲液池间的电流导通。研究了背景电解质的浓度、pH值以及电渗流改性剂的种类和浓度对氨基酸分离的影响。在优化的实验条件下,16种氨基酸在14 min内达到了基线分离,峰面积的相对标准偏差小于5%(n=5),检出限为1.7~4.5 μmol/L,回收率为83.0%~106%。该法快速、便捷和灵敏,已成功应用于茶叶中11种游离氨基酸的检测。